萘在煤焦油中含量约为8%~12%，工业萘中除含有萘以外，还含有硫杂茚、酚类、喹啉类及其他不饱和化合物。要想得到精萘，就需要将工业萘进一步精制。传统的工业萘精制工艺技术方法是酸洗精馏法，逐渐发展起来的工艺方法有溶剂法、催化加氢法、区域熔融结晶法和分步结晶法。

（1）酸洗精馏法

酸洗精馏法一般用浓硫酸为原料，使工业萘中的硫杂茚、其他不饱和化合物与硫酸发生磺化反应，聚合成树脂（酸焦油），酚类经碱洗而去除。碱洗后的液体萘经真空蒸馏，从塔顶采出精萘。在酸洗过程中，由于发生磺化反应而使萘的损失率较高，一般高达10%以上。酸洗精馏法对硫杂茚的去除率并不高，所生产的精萘一般只能达到国家二级精萘质量标准。酸洗设备因腐蚀严重需要采用特殊钢材，投资较大。另外，酸洗产生的废液和污水难以处理。

（2）溶剂法

溶剂法是利用硫杂茚与萘在溶剂中的溶解度差异而加以分离，完成萘的提纯过程。溶剂法需要选择一种选择性良好的溶剂，一般通过二次萃取就可以得到二级精萘。若需进一步精制，还需要进行精馏或白土处理。其缺点是所采用的溶剂具有一定的毒性，生产设备较庞杂，精制效果较差。

（3）催化加氢法

催化加氢法是由美国环球石油公司和联合石油公司开发的联合精制工艺，是石油化工中常用的方法，也可用于萘的精制。目前在美、英等国建有这种装置。

催化加氢法是将工业萘气化，在高温、常压下与氢混合并通过催化剂层进行催化加氢，萘中的主要杂质硫杂茚发生氢解反应，转化为硫化氢与烃类，其它非萘杂质在加氢过程中，也转化为易分离的氨、水和烃类。同时萘也发生副反应，生成四氢萘等副产物。该工艺的特点是：产品质量高，含硫低于300ppm，最低可达10ppm左右，但由于工艺较复杂，基建及操作费用较高，推广应用较困难。生产过程中有副产物四氢萘生成，限制了这种萘产品应用的范围。

（4）区域熔融结晶法

区域熔融法制取精萘主要是以工业萘为原料，利用固体萘与其他杂质熔点的差别，于精制机内用区域熔融法进行提纯，再将已提纯的萘送蒸馏塔去精馏，进一步除去高沸点及低沸点杂质后，即得精萘产品。该方法为连续生产过程，产品质量稳定。但是，因其基建投资和操作费用高，操作条件要求较严，所以在中国还没有得到普遍应用。

（5）分步结晶法

分步结晶法是利用熔融的粗萘在冷却结晶时发生组分在液固两相间重新分布的原理，经过多次熔融结晶来提纯萘的工艺过程，是对萘油馏分加工得到的粗萘进行精制的工艺之一。粗萘中的杂质一般会降低萘的熔点，所以当液态粗萘缓慢冷却时萘首先结晶析出，而杂质则聚集在液相中。若析出的萘再次熔融和结晶，则再次析出的萘结晶纯度又进一步提高。严格控制熔融和结晶过程的温度和速度，最终可得到高纯度的精萘产品。萘分段结晶精制可以连续进行，也可半连续或间歇进行。工业萘中的主要杂质是硫茹，硫茹的沸点与萘的沸点只差2℃，很难用蒸馏方法除去，而它们的结晶点相差达48℃，所以更宜用分段结晶法把它们分离而使萘得到精制。分步结晶法制取精萘的特点如下：

a）原料单一，不需要辅助原料。

b）工艺流程、设备及操作都比较简单，设备投资少。

c）操作时仅需泵的压送、冷却结晶、加热熔融，操作费用和能耗都比较低。

d）产品质量可用结晶循环次数加以调节，灵活性较大。